Erstmalig wurde Unterweißenbrunn im Jahre 1234 urkundlich erwähnt, doch kann man von einem weit höheren Alter aus gehen. Schon im 7-8 Jahrhundert führte ein Handelsweg von Bamberg kommend rechts der Brend in Richtung Fulda. Seit 1298 trägt die Ortschaft den Namen Wyzzenbrunn, 1520 Weissenbronne, 1585 Untterweyssenbronn, 1637 Unterweißenbrunn an der Rhön.

Der 30 jährige Krieg hinterlässt auch an dem Dorf seine Spuren. Kurz nach Beginn Krieges zählte Unterweißenbrunn 125 Haushaltungen und 575 Einwohner, 1673 sind es nur noch 87 Haushaltungen und 383 Einwohner. Die Abnahme der Einwohner ist darüber hinaus auf Pest zurückzuführen die in jener Zeit entsetzlich wütete. Seit 1798 ist Unterweißenbrunn eine selbstständige Pfarrei. Doch vor dieser Zeit hatte Unterweißenbrunn ein eigenes Gotteshaus wie der Fund einer Glocke aus dem Jahre 1448 beweist. Der 1615 errichtete Kirchturm wurde 1817 wieder in den Neubau der Kirche mit einbezogen. Die Selbstständigkeit der Gemeinde Unterweißenbrunn endete mit der Eingemeindung zur Stadt Bischofsheim am 01.05.1978. 

Die Gründung der Freiwilligen Feuerwehr Unterweißenbrunn beruht sich auf das Jahr 1876 Erste Aufzeichnungen wurden erst ab dem Jahre 1883 geführt, darin wird besagt das die Wehr 1877 bereits 88 aktive Mitglieder hatte. Die Alarmierung der Nachbarwehren bei Ernstfall fand durch Boten statt.

Am 29 Juni 1924 führte der Abschuss einer Leuchtrakete beim Fackelzug des Festes des Radfahrverein zu einem großen Scheunenbrand bei Pankratz Fries der ohne fremde Hilfe gelöscht wurde.

Am 18.Juni 1928 feierte die Wehr ihr 50järiges Gründungsfest mit einem Fackelzug durchs Dorf wobei jeder Feuerwehrmann 4 Marken á 50 Pfennig Belohnung bekam.